## [Ecuación de Van'T Hoff](/es/node/66656) Definición Relación termodinámica que cuantifica cómo cambia la constante de equilibrio K de una reacción química con la temperatura absoluta T, expresada diferencialmente como d(ln K)/dT = ΔH°/(R T²) o integradamente ln(K2/K1)= -ΔH°/R (1/T2 − 1/T1), donde ΔH° es la entalpía estándar de reacción y R la constante de los gases. Se asume que ΔH° es aproximadamente constante en el intervalo de temperatura y que el equilibrio se describe por actividades (o concentraciones corregidas por actividades). ## Principio Principio El signo y la magnitud de ΔH° determinan si aumentar T incrementa o disminuye K: una reacción exotérmica (ΔH°<0) produce d(ln K)/dT<0, por lo que K disminuye con la temperatura; la reacción endotérmica muestra el comportamiento inverso. ## Demostración Demostración Escenario ilustrativo — Situación: Un tecnólogo alimentario estudia la reacción reversible A ⇌ B que fija la concentración de un compuesto de sabor. Reconocimiento: Se conocen constantes de equilibrio a dos temperaturas. Acción: Usar la forma integrada de Van’t Hoff para estimar ΔH° a partir de ln(K2/K1) y (1/T2 − 1/T1). Consecuencia: El tecnólogo predice si enfriar o calentar favorecerá A o B y ajusta la temperatura de proceso. ## Aplicación incorrecta Aplicación incorrecta Aplicar la ecuación usando concentraciones sin corregir en soluciones fuertemente no ideales, o usar la forma integrada sobre un amplio intervalo térmico donde ΔH° cambia de forma significativa; el error semántico es equiparar K de concentraciones con K de actividades o asumir ΔH° constante fuera de su validez. ## Consecuencia Consecuencia Permite predecir desplazamientos de equilibrio con la temperatura y estimar la entalpía de reacción a partir de datos dependientes de la temperatura; un uso incorrecto conduce a predicciones cuantitativamente erróneas sobre rendimientos o estabilidad. ## Inversión Inversión Cuando la entalpía de reacción varía significativamente con la temperatura (ΔCp no despreciable) o cuando ocurren cambios de fase, las formas simples requieren correcciones (por ejemplo, incluir términos de capacidad calorífica) o pierden precisión. ## Límite Límite Ámbito: equilibrios químicos cerrados donde se alcanza el equilibrio termodinámico y las actividades son conocidas o estimables. Fuera de ámbito: sistemas controlados por cinética, mezclas fuertemente no ideales sin corrección de actividades, sistemas con transiciones de fase o reacciones que cambian el número de especies sin considerar la estequiometría. ## Tensión semántica Tensión semántica Predicción termodinámica frente a accesibilidad cinética: la ecuación prevé la posición de equilibrio pero no si el sistema alcanza ese equilibrio durante el tiempo disponible en el proceso. ## Síntesis Síntesis La ecuación de Van’t Hoff conecta las variaciones observables del equilibrio con la entalpía que las gobierna; es una herramienta termodinámica cuantitativa cuya fiabilidad exige el uso correcto de actividades y la aproximación ΔH°≈constante.